Cerúndolo, que hacía su debut en este torneo, venía de ganar su primer título de la ATP el mes pasado en Bastad y llegaba con mucha confianza. Después de esa victoria llegó a semifinales del ATP 500 de Hamburgo.
Khachanov se medirá en segunda ronda contra el ganador del partido entre los croatas Marin Cilic, decimotercer sembrado, y Borna Coric.
Por su parte, el finlandés Emil Ruusuvuori venció al veterano suizo Stanislas Wawrinka también en tres sets por 6-3, 3-6, 6-3.
El rival de Ruusuvuori en segunda ronda será el polaco Hubert Hurkacs, octavo cabeza de serie.
Resultados del lunes en el Masters 1000 de Montreal:
Primera ronda
Emil Ruusuvuori (FIN) a Stanislas Wawrinka (SUI) 6-3, 3-6, 6-3
Alex Molcan (SVK) a Mackenzie McDonald (USA) 7-6 (7/1), 6-4
Karen Khachanov (RUS) a Francisco Cerúndolo (ARG) 7-6 (7/4), 5-7, 6-3